Der sicherlich reizvollste Ausflug auf Vulcano führt hinauf zum Großen Krater. Der Anstieg ist nicht besonders schwierig und führt an den Hängen des Vulkans entlang durch Ginster und Lavagestein. Auf Schritt und Tritt hört man den Vulkan leise atmen: Das sind die Fumarolen, aus denen aus dem Kraterschlund Dämpfe und Gase entweichen. Die Erde ist hier gelb und ockerfarben und man kann auf den trichterförmigen Krater hinabblicken.
Mit einem erfahrenen Führer kann man den ganzen Kraterrand umwandern und sogar die Ebene der Fumarolen überqueren, jedoch nur mit Atemmaske und Taschentüchern, um den starken Schwefelgeruch zu lindern. Ganz vorsichtig geht es an einem Teil der Kraterspitze entlang, auf der sich spektakuläre Ablagerungen aus Alaun, Schwefel und geschmolzenen Metallen bilden, die an einigen Stellen bis zu 400°C heiß sind. Von hier bietet sich eine wahrlich unvergleichliche Aussicht: Der gesamte Archipel in einer Hand, die entfernter gelegenen Inseln scheinen über dem Meer zu schweben. Unvergessliche Augenblicke und ein traumhafter Sonnenuntergang an einem der Aussichtspunkte während des Abstiegs.